Chemical Science

Chemical Science

View Article Online View Journal

Accepted Manuscript

This article can be cited before page numbers have been issued, to do this please use: L. Wang, X. Han, C. Li and C. Zhang, Chem. Sci., 2018, DOI: 10.1039/C8SC02215A.

Chemical Science

Volume 7 Number 1 January 2016 Pages 1–812

www.rsc.org/chemicalscience

This is an Accepted Manuscript, which has been through the Royal Society of Chemistry peer review process and has been accepted for publication. Accepted Manuscripts are published online shortly after acceptance, before technical editing, formatting and proof reading. Using this free service, authors can make their results available to the community, in citable form, before we publish the edited article. We will replace this Accepted Manuscript with the edited and formatted Advance Article as soon as it is available. You can find more information about Accepted Manuscripts in the author guidelines.

ISSN 2041-6539

EDGE ARTICLE Francesco Ricci et al. Electronic control of DNA-based nanoswitches and nanodevices

Please note that technical editing may introduce minor changes to the text and/or graphics, which may alter content. The journal’s standard Terms & Conditions and the ethical guidelines, outlined in our author and reviewer resource centre, still apply. In no event shall the Royal Society of Chemistry be held responsible for any errors or omissions in this Accepted Manuscript or any consequences arising from the use of any information it contains.

rsc.li/chemical-science

Page 1 of 10

Wo • Chemical } v}š Science iµ•š u ŒP]v• View Article Online

DOI: 10.1039/C8SC02215A

Zd/ >

Z

]À ‰š

ììšZ : vµ ŒÇ îìÆÆU ììšZ : vµ ŒÇ îìÆÆ

^]vPo rŒ] }vµ o }š] Œ ‰ ]Œ]vPru ] š Ç o]vP •]Pv o u‰o](] š]}v (}Œ • v•]š]À E u šZÇošŒ v•( Œ • >]riµ v t vPU • y] } , vU • Z vr Z v >]U • v

o]P š]}vr ‰ v vš v •‰ ](] š š]}v }(

ZµvrÇ vP •Z vPŽ

K/W íìXíìïõlÆìÆÆìììììÆ

E u šZÇo š]}v ]• ÁÁÁXŒ• X}ŒPl

‰Œ

}u]v vš ‰]P v š] u} ](] š]}v šZ š ‰o Ç• Œµ ] o Œ}o • ]v À Œ]}µ•

ooµo Œ ‰Œ} •• •X

u šZÇošŒ v•( Œ • ~Dd • • ]• Œ •‰}v•] o (}Œ E u šZÇo š]}vU v ]š• Ç•Œ Pµo š]}v u Ç ]v µ ‰ šš Œv• šZ š Œ o

o}• oÇ Œ o š

š}

v Œ•X }vÀ vš]}v o u šZ} • (}Œ E Dd •

•• Ç Œ µ•µ ooÇ µu

}Œ]}µ• Á]šZ ‰}}Œ • v•]š]À]šÇX oš Œv š]À oÇU •}u •]Pv o u‰o](] š]}v •šŒ š P] • Œ Œ Œµ]š µš šZ Ç •µ(( Œ (Œ}u ‰}}Œ •‰ ](] ]šÇ v

Á

À o}‰ (}Œ šZ (]Œ•š š]u

}( •]vPo rŒ] }vµ o }š]

Œ ‰ ]Œ]vPru

] š

šZ Z ]Œ‰]v •µ •šŒ š ]• u šZÇo š

v

o À P ‰Œ} µ š u Ç (µv š]}v • š u‰o š ~>Wír>Wî• (}Œ •šŒ v Ç o] o]P š]}vr

‰ v

Á]šZ šZ •]Pv o ‰Œ}

}v• ‹µ všoÇ šZ o]u]š

vš ^

o]P š]}vr o À

o ŒP vµu Á]šZ & D v

u]•u š Z

}( •]Pv o ‰Œ}

• v šZ P v Œ š]}v }( v vZ v

,//r š oÇÌ

•]vPo rŒ] }vµ o }š]

}( u Pv]šµ

X D}Œ }À ŒU šZ]• u šZ}

‹µ vš](] š]}v }( (}Œ ]}u

u Dd •

] oŒ • Œ Z v

,Yí š} (}Œu

•š

•X dZ Œ ‰}Œš Œ ‰Œ} o

}µ o r•šŒ v

v Æ ]• šZ •]vPo Œ] }vµ o }š]

(oµ}Œ • v

•]Pv oX d l]vP

•} ( Œ Á]šZ v

š]À]šÇ ]v X }o]

µ•

]• Œ]u]v š]}v }(

oo•U v šZ • Œ

v]vP }(

Œ ‰ ]Œ]vPru

] š

v •µ • ‹µ všoÇ ZÇ Œ] ]Ì E ~ • E • µ‰o Æ Á]šZ

U Œ •µoš]vP ]v šZ

Ç o]

o À P

À vš P • }( šZ Z]PZ •‰ ](] ]šÇ }( ZE •

š š]}v o]u]š }( ðXô ? íì>ò hlu> v (}Œ šZ

•]•

}( E Dd • U

• ~>Wí v >Wî• š} (}Œu šZ

Æ ]•]vP v šZ Z]PZ u‰o](] š]}v ((] ] v Ç }( Ç o] o]P š]}vr

ÆZ] ]š• šZ Z]PZ •š • v•]š]À]šÇ Œ ‰}Œš

š]À]šÇ }v šZ

îðrvš o À P ‰Œ} µ šX dZ îðrvš

•U ]v]š] š]vP šZ •]vPo rŒ] }vµ o }š]

Œ }( Œ ‰}Œš Œ ‰Œ}

X Z] }vµ o • ,// ~ZE • ,//•

Œ] }vµ o }š]

‰v /U Œ o •]vP

všoÇ ZÇ Œ] ]Ì Á]šZ šZ o]P š]}v ‰Œ}

u vš u‰o](] š]}v ~^

š} ‰Œ} µ

šZ š ]• u} ](]

i

v

u‰o](] š]}vX , Œ ]vU

š š E Dd •

vš Ç o]vP •]Pv o u‰o](] š]}vX /v šZ ‰Œ • v

Ç v }vµ o •

‰Œ]u Œ v

]•‰o

‰ v

Œ•}u

š} ]u‰Œ}À šZ • v•]š]À]šÇU

• v•]š]À]šÇ µ š} šZ v}v•‰ ](]

v Á (oµ}Œ • vš u šZ} š} •‰ ](] ooÇ v • v•]š]À oÇ

E

ŒŒ vš u šZÇo š]}v

o ŒP

‰ v

vš ^

U šZ]• •• Ç

Çv u] Œ vP }( ñ }Œ

u Dd • (Œ}u }šZ Œ E Dd • •U u Dd • ]vZ] ]š}Œ•U ‰Œ}À] ]vP

v Á‰ Œ

Œ•

µŒ š ]Pu

o]v] o ] Pv}•]•X

/všŒ} µ š]}v ' v}u] E u šZÇo š]}v (Œ ‹µ všoÇ } µŒ• š šZ Œ }v ñlv]šŒ}P v ð ‰}•]š]}v• }( Çš}•]v ~ • v šZ v]šŒ}P v ò ‰}•]š]}v }( v]v ~ •Uí v ]š ]• šZ u}•š ]u‰}Œš vš ‰]P v š] u} ](] š]}v ]v P v}u] E Uî ‰o Ç]vP Œ]š] o Œ}o • ]v šZ Œ Pµo š]}v }( P v šŒ v• Œ]‰š]}vU ZŒ}u š]v •šŒµ šµŒ U u ŒÇ}v] À o}‰u všU v ooµo Œ • v • v Xï E u šZÇošŒ v•( Œ • ~Dd • • ]• Œ •‰}v•] o (}Œ šZ P v}u] E u šZÇo š]}v u} ](] š]}vU v ]š š oÇÌ • šZ šŒ v•( Œ }( u šZÇo PŒ}µ‰ š} šZ v]v l Çš}•]v Œ •] µ • ]v šZ •‰ ](] P v}u] E • ‹µ v • Á]šZ ^r v}•Çor>ru šZ]}v]v ~^ D• • šZ u šZÇo }v}Œ š} u ]vš ]v ooµo Œ u šZÇo š]}v ‰ šš Œv•XðU ñ dZ ŒŒ vš E Dd • š]À]šÇ u Ç •šŒ}Ç šZ v}Œu o E

}oo P }( Z u]•šŒÇU Z u] o vP]v Œ]vP v D š Œ] o• ^ ] v U }oo }Œ š]À /vv}À š]}v vš Œ }( &µv š]}v o]Ì WŒ} • (}Œ Z u] o /u P]vP ]v hv]À Œ•]š] • }( ^Z v }vPU < Ç > }Œ š}ŒÇ }( D}o µo Œ v E v} WŒ} •U D]v]•šŒÇ }( µ š]}vU ^Z v }vP WŒ}À]v ] o < Ç > }Œ š}ŒÇ }( o v WŒ} µ š]}v }( &]v Z u] o•U ^Z v }vP E}Œu o hv]À Œ•]šÇU :]v v îñììíðU Z]v X ru ]oW ÇÌZ vP›• vµX µX vU d oXW =ôò ìñïírôòíôòìïïV & ÆW =ôò ìñïírôîòíñîñô X • dZ • µšZ}Œ• }všŒ] µš ‹µ ooÇX o šŒ}v] ^µ‰‰o u vš ŒÇ /v(}Œu š]}v ~ ^/• À ]o o X ^ K/W

u šZÇo š]}v ‰ šš Œv•U ]v µ ]vP À Œ] šÇ }( v Œ• ]v oµ ]vP oµvPU Œ •šU ‰Œ}•š š U }o}vU o]À ŒU l] v ÇU ŒÀ]ÆU šZÇŒ}] U Œ š]v} o •š}u U v Z u š}o}P] v Œ•Xòríì /u‰}Œš všoÇU šZ ]vZ] ]š]}v }( E Dd • š]À]šÇ Ç •‰ ](] ]vZ] ]š}Œ• u Ç ‰Œ}À] µ• (µo ]v(}Œu š]}v (}Œ ŒµP ]• }À ŒÇXíí dZ Œ (}Œ U E Dd • u Ç (µv š]}v • }šZ ‰}š vš] o ]}u Œl Œ (}Œ ŒoÇ o]v] o ] Pv}•]• v ‰Z Œu }o}P] o š ŒP š (}Œ vš] v Œ šZ Œ ‰ÇU v šZ À o}‰u vš }( µŒ š v • v•]š]À u šZ} • (}Œ E Dd • •• Ç ]• •• vš] o š} šZ µv Œ•š v ]vP }( Œ ]v}P v •]• u Z v]•u v šZ ]• }À ŒÇ }( vš] v Œ ŒµP•X ^} ( ŒU À Œ] šÇ }( ‰‰Œ} Z • Z À v À o}‰ (}Œ E Dd • •• Ç ]v oµ ]vP Œ ]} š]À o o]vPr • P o o šŒ}‰Z}Œ •]•Uíî vÌÇu ro]vl ]uuµv} •• ÇUíï v Z]PZr ‰ Œ(}Œu v o]‹µ] ZŒ}u š}PŒ ‰ZÇ ~,W> •Xíð ,}Á À ŒU šZ Ç µ•µ ooÇ •µ(( Œ (Œ}u Z Ì Œ }µ• Œ ] š]}vUíî ‰}}Œ • v•]š]À]šÇUíîU íï •}‰Z]•š] š ]v•šŒµu vš•Uíð o }Œr v š]u r }v•µu]vP Æ‰ Œ]u vš o ‰Œ} µŒ •UíîU íï PŒ šoÇ o]u]š]vP šZ ]Œ ‰Œ š] o ‰‰o] š]}v•X oš Œv š]À oÇU •}u v Á ‰‰Œ} Z • ]v oµ ]vP }o}Œ]u šŒ] Uíñ o šŒ} Z u] oUíòríõ (oµ}Œ • všUîìrîð v Z u]oµu]v • všîñ u šZ} • Z À v À o}‰ (}Œ šZ š š]}v }( E Dd • š]À]šÇX dZ }o}Œ]u šŒ] •• Ç u Ç

:X E u XU îìíïU ììU írï n í

dZ]• i}µŒv o ]• ž dZ Z}Ç o ^} ] šÇ }( Z u]•šŒÇ îìÆÆ

Wo •

} v}š

iµ•š u ŒP]v•

Chemical Science Accepted Manuscript

Open Access Article. Published on 18 June 2018. Downloaded on 6/18/2018 2:22:11 PM. This article is licensed under a Creative Commons Attribution-NonCommercial 3.0 Unported Licence.

:}µŒv o E u

Wo • Chemical } v}š Science iµ•š u ŒP]v•

Page 2 of 10 View Article Online

DOI: 10.1039/C8SC02215A


Œ o]Ì šZ À]•µ o]Ì š š]}v }( E Dd • š]À]šÇ šZŒ}µPZ šZ }Æ] š]}v }( d^î> Ç ZÇ Œ}P v ‰ Œ}Æ] ~,îKî• (}Œ šZ o šŒ} Z u] o •• Ç• P v Œ š]}v }( }o}Œ d^{Xíñ dZ }u ]v • Œ] • }( v v}u š Œ] o• ~ XPX PŒ ‰Z v }Æ] ~'K•Uíò •]oÀ Œ v v}‰ Œš] o • ~ PEW••íó v P}o v v}‰ Œš] o • u šZÇo š]}vr• v•]š]À Œ •šŒ] š]}v ~ µEW••íôUíõ• Á]šZ šZ v }vµ o • š} u}v]š}Œ šZ E Dd • š]À]šÇX dZ (oµ}Œ • vš •• Ç• µ• 'Krîì v ‹µ všµu }š ~Y •îír • (oµ}Œ • v Œ •}v v v ŒPÇ šŒ v•( Œ ~&Z d• š} ‹µ vš](Ç E Dd • š]À]šÇX ,}Á À ŒU šZ • v•]š]À]š] • }( šZ • u šZ} • Œ íñrîí Á]šZ šZ v}š •]Pv](] všoÇ vZ v ]vÀ}oÀ u vš }( •}‰Z]•š] š u v]‰µo š]}vUîí }u‰o] š •ÇvšZ •]• }( v v}u š Œ] o•Uíòrîì v šZ š ]}µ• •µŒ( u} ](] š]}v }( š š]}v • v•]š]À]šÇU •}u o šŒ} •Xíòríõ d} ]u‰Œ}À šZ •]Pv o u‰o](] š]}v •šŒ š P] • Z À v ]všŒ} µ (}Œ E Dd • •• ÇX dÇ‰] o Æ u‰o • ]v oµ Æ}vµ o • ///r ] š ŒP š Œ Ç o]vPîî v v] l]vP v }vµ o • • ~ XPX EšX À / v EšX oÁo•r ••]•š Ç o] •]Pv o ‰Œ} o À P îïU îð r • (oµ}Œ • vš •• Ç•U v Œ}oo]vP ]Œ o u‰o](] š]}v ~Z •r • Z u]oµu]v • vš •• ÇXîñ •‰]š šZ ]u‰Œ}À • v•]š]À]šÇU šZ • •• Ç• ]vÀ}oÀ šZ Œ (µo •]Pv }( u}o µo Œ }v•îîr îñ îð v šZ }u‰o] š ‰Œ ‰ Œ š]}v }( ]Œ µo Œ š u‰o š U v µ•µ ooÇ •µ(( Œ (Œ}u Z]PZ lPŒ}µv •]Pv o Œ •µoš]vP (Œ}u ]šZ Œ v}v•‰ ](] ]P •š]}vîîrîð }Œ v}v•‰ ](] u‰o](] š]}vXîñ E}š oÇU }vÀ vš]}v o vµ o ] ] u‰o](] š]}v ‰‰Œ} Z • ~ XPX ‰}oÇu Œ • Z ]v Œ š]}v ~W Z•Uîò •šŒ v ]•‰o u vš u‰o](] š]}v ~^ •UîóU îô Œ}oo]vP ]Œ o u‰o](] š]}v ~Z •Uîñ v Æ‰}v vš] o ]•}šZ Œu o u‰o](] š]}v ~ yW Z•îõ• Œ µ•µ ooÇ • }v ]šZ Œ E ‰}oÇu Œ • }Œ šZ }u ]v š]}v }( v] l • v E ‰}oÇu Œ • š} ‰Œ} µ o ŒP u}µvš• }( E (Œ Pu vš• (}Œ šZ Z] À u vš }( •]Pv o u‰o](] š]}vU µš šZ Ç ]v À]š oÇ •µ(( Œ (Œ}u Z]PZ lPŒ}µv •]Pv o µ• Ç v}v•‰ ](] u‰o](] š]}vU µ• ~í• •}u E ‰}oÇu Œ • • Z À v} ‰Œ}}(Œ ]vP Æ}vµ o • š]À]šÇ š} Œ ‰ ]Œ šZ u]•u š Z }ÆÇŒ] }vµ o }š] •UïìU ïí ÁZ] Z o • š} šZ P v Œ š]}v }( v}v•‰ ](] (Œ Pu vš•V ~î• šZ E ‰}oÇu Œ • u ] š • ]v]š]} •ÇvšZ •]•ïî v šZ o}vP š]}v }( E µ‰o Æ • ]v ÁZ] Z šZ Œ }Pv]š]}v •]š }( v] l • Á]oo Œ v }uoÇ ]v }Œ‰}Œ š Uïï ÁZ] Z Œ •µoš• ]v Æ‰}v vš] ooÇ u‰o](] š]}v }( v}v•‰ ](] E Xïð d} o]u]v š šZ Z]PZ lPŒ}µv •]Pv oU µŒ ]or E PoÇ }•Ço • v v }vµ o • /s Œ ]všŒ} µ š} }}Œ ]v š Á]šZ E ‰}oÇu Œ • š} ]v]š] š µŒ ]o Œ ‰ ]Œ]vPru ] š vµ o ] ] u‰o](] š]}vUïðUïñ µš šZ]• vÌÇu š] Œ ‰ ]Œ]vPr • u‰o](] š]}v ~ Z • Œ ‹µ]Œ • šZ } Æ]•š v }( šÁ} Œ ‰ ]Œ vÌÇu • ~]X XU µŒ ]or E PoÇ }•Ço • v v }vµ o • /s• v ]vÀ}oÀ • uµoš]r•š ‰ o À]vP Œ š]}v• ~]X X µŒ ]or E PoÇ }•Ço • ru ] š µŒ ]o • Æ ]•]vP v v }vµ o • /sru ] š ‰µŒ]v] l ‰ÇŒ]u] ]v] ~ W• •]š o À]vP• v šZ Œ (µo •]Pv }( E š u‰o š Á]šZ µŒ ]o u]•u š Z X d} •]u‰o](Ç šZ Æ‰ Œ]u vš o •]Pv v ]u‰Œ}À šZ š š]}v •‰ ](] ]šÇ v • v•]š]À]šÇU Á ]všŒ} µ Œ] }vµ o • ,// ~ZE • ,//• šZ š v •‰ ](] ooÇ Æ ]• vÇ •]vPo Œ] }vµ o }š] u]•]v }Œ‰}Œ š ]v }v r•š ‰ ZÇ Œ}oÇ•]• Œ š]}v }( šZ ‰Z}•‰Z} ] •š Œ }v X ZE • ,// ]• v v }Œ] }vµ o • Á] oÇ ]•šŒ] µš ]v o]À]vP }ŒP v]•u•U v ]š ‰o Ç• v •• vš] o Œ}o ]v šZ Œ ‰ ]Œ }( Œ] }vµ o }š] • Æ]•š]vP

]v šZ P v}u] E XïòU ïó ZE • ,// v •‰ ](] ooÇ Œ }Pv]Ì šZ •]vPo Œ] }vµ o }š] u]•]v }Œ‰}Œ š Á]šZ]v šZ ñòr E rZE r E rïòlïòr E rñò µ‰o Æ •U v šZ v ((] ] všoÇ ZÇ Œ}oÇÌ šZ ‰Z}•‰Z} ] •š Œ }v • ñò š} šZ Œ] }vµ o }š] š šZ E rZE iµv š]}vU o À]vP •]vPo vµ o }š] P ‰ Á]šZ šZ ñò ‰Z}•‰Z š v ïò ZÇ Œ}ÆÇo v •XïòU ïô /v šZ]• Œ • Œ ZU Á µš]o]Ì šZ µv]‹µ ( šµŒ }( ZE • ,// š} À o}‰ v Á (oµ}Œ • vš u šZ} (}Œ •‰ ](] v • v•]š]À š š]}v }( E Dd • š]À]šÇ }v šZ •]• }( •]vPo rŒ] }vµ o }š] Œ ‰ ]Œ]vPru ] š o]P š]}vr ‰ v vš Ç o]vP •]Pv o u‰o](] š]}vX d l]vP À vš P • }( šZ Z]PZ •‰ ](] ]šÇ }( ZE • ,//r š oÇÌ •]vPo rŒ] }vµ o }š] Æ ]•]vPU šZ Z]PZ u‰o](] š]}v ((] ] v Ç }( Ç o] o]P š]}vr ‰ v vš ^ U v šZ o}Á lPŒ}µv •]Pv o Œ •µoš]vP (Œ}u šZ ]vZ] ]š]}v }( v}v•‰ ](] u‰o](] š]}v Ç •]vPo r Œ] }vµ o }š] Æ ]•]vP v •‰ ](] o]P š]}vr ‰ v vš •šŒ v ]•‰o u vš ‰}oÇu Œ • Æš v•]}vU šZ]• u šZ} v š š u Dd • š]À]šÇ Á]šZ š š]}v o]u]š }( • o}Á • ðXô ? íì>ò hlu> ~šZ]• ]• šZ o}Á •š š š]}v o]u]š (}Œ E Dd • •• Ç Œ ‰}Œš •} ( Œ•U v ÆZ] ]š• o ŒP Çv u] Œ vP }( ñ }Œ Œ• }( u Pv]šµ (Œ}u í ? íìrð š} ðì hlu>X dZ]• u šZ} v (µŒšZ Œ ‰‰o] (}Œ šZ ]• Œ]u]v š]}v }( u Dd • (Œ}u }šZ Œ E Dd • •U šZ • Œ v]vP }( u Dd • ]vZ] ]š}Œ•U v šZ ‹µ vš](] š]}v }( u Dd • š]À]šÇ ]v X }o] oo•U Z}o ]vP PŒ š ‰}š vš] o ]v ]}u ] o Œ • Œ Z v o]v] o ] Pv}•]•X

Z ^h>d^ E

/^ h^^/KE

•

‰Œ}}( }( }v ‰šU Á µ• u Dd • • u} o š ŒP šX u Dd • ]• ]•šŒ] µš ]v ‰Œ}l ŒÇ}š] }ŒP v]•u• v ]š v u šZÇo š šZ Eò ‰}•]š]}v }( šZ v]v Œ •] µ ]v šZ ‰ o]v Œ}u] • ‹µ v }( ñ;r'r rdr rï;Uïõ ‰o Ç]vP Œµ ] o Œ}o ]v Œ Pµo š]vP À Œ]}µ• ooµo Œ ‰Œ} •• • ~ XPX E šŒ v• Œ]‰š]}vU E Œ ‰o] š]}vU v ZE Œ ‰ ]Œ•Xðìrðî dZ ‰Œ]v ]‰o }( •]vPo r Œ] }vµ o }š] Œ ‰ ]Œ]vPru ] š o]P š]}vr ‰ v vš Ç o]vP •]Pv o u‰o](] š]}v (}Œ E Dd • •• Ç ]• ]ooµ•šŒ š ]v ^ Z u íX t •]Pv Z ]Œ‰]v •µ •šŒ š Á]šZ •š u v o}}‰X dZ •š u }vš ]v• šZ ‰ o]v Œ}u] • ‹µ v }( ñ;r'r rdr rï;U ÁZ] Z (µv š]}v• • šZ E •µ •šŒ š }( u Dd • X dZ o}}‰ ~^ Z u íU oµ }o}Œ• ]• ‰ ŒšoÇ }u‰o u vš ŒÇ š} šZ o]P š]}v ‰Œ} • >Wí v >WîU Œ •‰ š]À oÇU ÁZ}• o]P š]}v Œ š]}v u Ç (}Œu >Wír>Wî • šZ š u‰o š }( ^ X dZ o]v Œ >Wí ~^ Z u íU Œ }o}Œ• Á]šZ ZÇ Œ}ÆÇo ~K,• PŒ}µ‰ u} ](] š]}v š šZ ï; v ]• ‰ ŒšoÇ }u‰o u vš ŒÇ š} šZ oµ • ‹µ v }( Z ]Œ‰]v •µ •šŒ š ~^ Z u íU oµ }o}Œ•X /v ]š]}vU >Wí }vš ]v• •]vPo v]v ~ • • ÁZ] Z ]• u š Z Á]šZ šZ µŒ ]o ~h• • v u Ç šµ š šZ ZE • ,//r š oÇÌ •]vPo µŒ ]o vµ o }š] Œ ‰ ]Œ]vPru ] š ^ X dZ >Wî Á]šZ Z ]Œ‰]v •šŒµ šµŒ ~^ Z u íU PŒ v }o}Œ• }v•]•š• }( •š u v o}}‰X dZ •š u }vš ]v• šÁ} }u‰o u vš ŒÇ •šŒ v • ~šZ • v• •šŒ v v šZ vš]• v• •šŒ v •X /v šZ µ‰‰ Œ •šŒ v U šZ ï; v ]• u} ](] Á]šZ ‰Z}•‰Z š PŒ}µ‰ ~WKð• š} ‰Œ À vš šZ } µŒŒ v }( ‰}oÇu Œ]Ì š]}v Œ š]}vX /v šZ }Áv •šŒ v U šZ ñ; v ]• u} ](] Á]šZ WKð PŒ}µ‰ (}Œ o]P š]}v Œ š]}vX /v šZ o}}‰U

î n :X E u XU îìíîU ììU írï


Wo •

} v}š

iµ•š u ŒP]v•


:}µŒv o E u

Zd/ >

Page 3 of 10


DOI: 10.1039/C8SC02215A

Zd/ >

^ Z u

íX ^ Z u š] ]ooµ•šŒ š]}v }(

u‰o](] š]}vX dZ]• •• Ç ]vÀ}oÀ • šZŒ u

] š

Ç o] o]P š]}vr

‰ v

vš ^

E

Dd •

Œ

š]}v •š ‰•W ~í•

•• Ç

}v •]vPo rŒ] }vµ o }š]

•

u Dd • r ]Œ š

U v ~ï• ZE • ,//r š oÇÌ

Ç o]

o o

Œ ‰ ]Œ]vPru

] š

o]P š]}vr

‰ v

vš Ç o]vP •]Pv o

À P }( Z ]Œ‰]v •µ •šŒ š •U ~î• •]vPo rŒ] }vµ o }š]

À P }( •]Pv o ‰Œ}

Œ ‰ ]Œ]vPr

• (}Œ šZ P v Œ š]}v }( ]•š]v š (oµ}Œ •

v

•]Pv oX

&]PX í D dZ

•]vPo

Z v]•u }( ZE • ,//r š oÇÌ Œ] }vµ o }š]

E rïòlïòr E rñò µ‰o Æ •

•]vPo rŒ] }vµ o }š]

u]•]v }Œ‰}Œ š v

•‰

Á]šZ]v šZ

](] ooÇ Œ

}Pv]Ì

Œ ‰ ]Œ]vPX

ñòr E rZE r v

Æ ]•

Ç ZE • ,// šZŒ}µPZ ZÇ Œ}oÇÌ]vP šZ ‰Z}•‰Z} ] •š Œ }v • ñò š} šZ Œ] }vµ o }š]

š šZ

E rZE iµv š]}vU o

À]vP •]vPo vµ o }š]

P ‰

Á]šZ ñò WKð v ïòK, v •X

• ‹µ v ~^ Z u íU >WîU Œ }o}Œ• • u š} šZ ‰ Œš • ‹µ v }( >Wí ]• •]Pv š} }u‰o u vš ŒÇ š} šZ Œ š]}v ‰Œ} µ š ~]X X Œ ‰}Œš Œ ‰Œ} • ~^ Z u íU Ç oo}Á }o}Œ•U v ]š u Ç šŒ]PP Œ •]vPo µŒ ]o vµ o }š] Œ ‰ ]Œ]vPru ] š Ç o] o]P š]}vr

‰ v vš ^ X dZ •]Pv o ‰Œ} ~^ Z u íU ‰µŒ‰o }o}Œ• }vš ]v]vP µŒ ]o Œ] }vµ o }š] ]• íñrvš • ‹µ v (o vl Ç vµ o }š] • u} ](] Á]šZ (oµ}Œ}‰Z}Œ ~& D• v ‹µ v Z Œ ~ ,Yí•X dZ •]Pv o ‰Œ} ]• }u‰o u vš ŒÇ š} šZ Œ ‰}Œš Œ ‰Œ} v v o À Ç ZE • ,// š} P v Œ š ]•š]v š (oµ}Œ • v •]Pv oX dZ]• •• Ç }v•]•š• }( šZŒ Œ š]}v •š ‰•W ~í• u Dd • r ]Œ š o À P }( Z ]Œ‰]v •µ •šŒ š •U ~î• •]vPo rŒ] }vµ o }š] Œ ‰ ]Œ]vPru ] š Ç o] o]P š]}vr ‰ v vš ^ U v ~ï• ZE • ,//r š oÇÌ Ç o] o À P }( •]Pv o ‰Œ} • (}Œ šZ P v Œ š]}v }( (oµ}Œ • v •]Pv oX /v šZ (]Œ•š •š ‰U u Dd • Á]oo šŒ v•( Œ šZ u šZÇo PŒ}µ‰ (Œ}u ^ D š} šZ v]v Œ •] µ ]v šZ ‰ o]v Œ}u] • ‹µ v }( ñ;r'r rdr rï;U v o]vP šZ u šZÇo š]}v ~]X X ñ;r'ru rdr rï;• }( Z ]Œ‰]v •µ •šŒ š •X ^µ • ‹µ všoÇU šZ u šZÇo š Z ]Œ‰]v •µ •šŒ š ]• o À š šZ •]š }( u šZÇo š v]v Ç v }vµ o • ‰v /Uðï P v Œ š]vP îðrvš o À P ‰Œ} µ š ~^ Z u íU oµ }o}Œ•X /v šZ • }v •š ‰U >Wí v >Wî ZÇ Œ] ]Ì i všoÇ Á]šZ šZ îðrvš o À P ‰Œ} µ š v Œ šZ v o]P š š} (}Œu šZ š u‰o š ~>Wír>Wî• }( ^ X /v šZ ‰Œ • v }( E ‰}oÇu Œ • v (}µŒ vµ o }š] • ~]X XU dWU 'dWU dW v hdW•U šZ îðr

:X E u XU îìíïU ììU írï n ï


Wo •

} v}š

iµ•š u ŒP]v•



:}µŒv o E u



DOI: 10.1039/C8SC02215A


vš o À P ‰Œ} µ š Á]oo (µv š]}v • ‰Œ]u Œ š} ]v]š] š šZ ‰}oÇu Œ]Ì š]}v Æš v•]}vU P v Œ š]vP •š o }µ o r•šŒ v E ~ • E • µ‰o Æ Á]šZ šZ ]v }Œ‰}Œ š]}v }( µŒ ]o ~h• Œ] }vµ o }š] X dZ µŒ ]o Œ] }vµ o }š] v •‰ ](] ooÇ Æ ]• Ç ZE • ,// ~&]PµŒ í•U P v Œ š]vP •]vPo vµ o }š] P ‰ Á]šZ ‰Z}•‰Z š ~WKð• v ZÇ Œ}ÆÇo ~K,• PŒ}µ‰• š šZ ñò v ïò v •U Œ •‰ š]À oÇX dZ •]š Á]šZ ïòrK, v Á]oo }u v Á Œ ‰o] š]}v •]š (}Œ E ‰}oÇu Œ • š} ]v]š] š ^ U ‰Œ} µ ]vP µv vš Œ ‰}Œš Œ ‰Œ} • ~^ Z u íU Ç oo}Á }o}Œ•X dZ Œ o • Œ ‰}Œš Œ ‰Œ} u Ç š • ‰Œ]u Œ š} ZÇ Œ] ]Ì Á]šZ šZ >Wír>Wî š u‰o š U ]v]š] š]vP v Á ‰}oÇu Œ]Ì š]}v Æš v•]}v š} (}Œu v Á • E µ‰o Æ Á]šZ šZ ]v }Œ‰}Œ š]}v }( µŒ ]o vµ o }š] X dZ •µ • ‹µ vš ZE • ,//r š oÇÌ µŒ ]o vµ o }š] Æ ]•]vP ]v µ • šZ Œ o • }( ïìrvš o À P ‰Œ} µ š ~^ Z u íU oµ }o}Œ•X dZ Œ o • ïìrvš o À P ‰Œ} µ š Á]oo ZÇ Œ] ]Ì Á]šZ šZ (Œ >Wí v >Wî š} (}Œu v Á >Wír>Wî š u‰o š U ]v]š] š]vP v Á Ç o }( •]vPo r Œ] }vµ o }š] Œ ‰ ]Œ]vPru ] š o]P š]}vr ‰ v vš ^ X dZŒ}µPZ Ç o • }( o]P š]}vU ‰}oÇu Œ]Ì š]}vU o À P v Œ o • U uµoš]‰o ^ Œ š]}v• Á]oo ]v]š] š š} P v Œ š o ŒP vµu Œ• }( Œ ‰}Œš Œ ‰Œ} •X /v šZ šZ]Œ •š ‰U šZ •]Pv o ‰Œ} ~^ Z u íU ‰µŒ‰o }o}Œ• Á]šZ µŒ ]o ~h• Œ] }vµ o }š] v ZÇ Œ] ]Ì Á]šZ šZ Œ •µoš vš Œ ‰}Œš Œ ‰Œ} U (}Œu]vP • E µ‰o Æ Á]šZ µŒ ]o Œ] }vµ o }š] u]•u š Z X ZE • ,// u Ç •‰ ](] ooÇ Æ ]• šZ µŒ ]o Œ] }vµ o }š] U o ]vP š} šZ Œ l }( •]Pv o ‰Œ} v }v• ‹µ všoÇ šZ P v Œ š]}v }( (oµ}Œ • v •]Pv o v šZ Œ o • }( Œ ‰}Œš Œ ‰Œ} X dZ Œ o • Œ ‰}Œš Œ ‰Œ} v ]v Á]šZ v}šZ Œ •]Pv o ‰Œ} š} ]v]š] š Ç o • }( ZÇ Œ] ]Ì š]}vU o À P v Œ o • U À všµ ooÇ Œ •µoš]vP ]v •]Pv](] vš (oµ}Œ • v vZ v u všX /v }u‰ Œ]•}v Á]šZ šZ Œ ‰}Œš vµ o ] ] u‰o](] š]}v ‰‰Œ} Z •Uîñrîõ šZ]• •]vPo rŒ] }vµ o }š] Œ ‰ ]Œ]vPru ] š o]P š]}vr ‰ v vš Ç o]vP •]Pv o u‰o](] š]}v Z • •]Pv](] vš À vš P •W ~í• o]P š]}vr ‰ v vš •šŒ v ]•‰o u vš ‰}oÇu Œ]Ì š]}v Æš v•]}v v ZE • ,//r š oÇÌ •]vPo Œ] }vµ o }š] Æ ]•]vP v ‰Œ À vš šZ v}v•‰ ](] u‰o](] š]}vU PŒ šoÇ Œ µ ]vP šZ lPŒ}µv •]Pv oV ~î• Ç o] o]P š]}vr ‰ v vš ^ v Z] À Z]PZ u‰o](] š]}v ((] ] v ÇU ]u‰Œ}À]vP šZ š š]}v • v•]š]À]šÇV ~ï• }šZ šZ o]P š]}v Œ š]}v v ZE • ,//r š oÇÌ •]vPo rŒ] }vµ o }š] Æ ]•]vP v ]u‰o u vš ]v Z}u}P v }µ• (}Œu š Á]šZ}µš šZ ]vÀ}oÀ u vš }( vÇ šZ Œu o Ç o]vPU Á •Z]vP v • ‰ Œ š]}v •š ‰•U PŒ šoÇ •]u‰o](Ç]vP šZ Æ‰ Œ]u vš o ‰Œ} µŒ •X dZ]• •• Ç ]• ‰ v vš }v šZ •µ ••(µo o À P }( Z ]Œ‰]v •µ •šŒ š • š} ]v]š] š •]vPo rŒ] }vµ o }š] Œ ‰ ]Œ]vPru ] š o]P š]}vr ‰ v vš Ç o]vP •]Pv o u‰o](] š]}vX d} À Œ](Ç ÁZ šZ Œ u Dd • v ]Œ š šZ o À P }( Z ]Œ‰]v •µ •šŒ š • ]v šZ ‰Œ • v }( ‰v /U Á µ• v}v v šµŒ š]vP P o o šŒ}‰Z}Œ •]• š} v oÇÌ šZ Œ š]}v ‰Œ} µ š• Á]šZ ^z Z '}o • šZ (oµ}Œ • vš ]v ] š}Œ ~&]PµŒ î •X E} u šš Œ ]v šZ • v }( u Dd • v ‰v / ~&]PµŒ î U o v í• }Œ ]v šZ ‰Œ • v }( ]šZ Œ u Dd • ~&]PµŒ î U o v î• }Œ ‰v / ~&]PµŒ î U o v ï•U }voÇ ñòrvš v ]• } • ŒÀ U • u š} šZ •]Ì }( šZ •ÇvšZ •]Ì Z ]Œ‰]v •µ •šŒ š • ~ñò vš•U •µPP •š]vP v} } µŒŒ v }( u šZÇo š]}v v o À P Œ š]}v•X tZ]o ]v šZ ‰Œ • v }( u Dd • v ‰v /U v Á v }( îð vš ]• } • ŒÀ ~&]PµŒ î U o v ð•U ]v ] š]vP šZ š u Dd • u Ç

]v µ šZ u šZÇo š]}v }( E •µ •šŒ š ÁZ] Z v •µ • ‹µ všoÇ o À Ç ‰v / š šZ •]š • }( u šZÇo š v]v •X d} À Œ](Ç šZ •]vPo rŒ] }vµ o }š] Œ ‰ ]Œ]vPr u ] š Ç o] o]P š]}vr ‰ v vš ^ U Á µ• v}v v šµŒ š]vP P o o šŒ}‰Z}Œ •]• š} v oÇÌ šZ Œ š]}v ‰Œ} µ š• Á]šZ •]oÀ Œ •š ]v]vP l]š • šZ ]v ] š}Œ ~&]PµŒ î •X /v šZ • v }( u Dd • U }voÇ šZ v • }( }Œ]P]v o >Wí ~îõ všU &]PµŒ î U o v ð•U >Wî ~ïï všU &]PµŒ î U o v ï• v Z ]Œ‰]v •µ •šŒ š ~ñò všU &]PµŒ î U o v ñ• Œ } • ŒÀ ~&]PµŒ î X o v í•U ]v ] š]vP v} } µŒŒ v }( u‰o](] š]}v Œ š]}vX tZ]o ]v šZ ‰Œ • v }( u Dd • U šZ Z Œ š Œ]•š] v • }( ïìU îð v íñ vš Œ } • ŒÀ ~&]PµŒ î U o v î•U }ŒŒ •‰}v ]vP š} šZ •]Ì • }( ïìrvš o À P ‰Œ} µ šU îðrvš o À P ‰Œ} µ š v íñr vš Œ ‰}Œš Œ ‰Œ} U Œ •‰ š]À oÇU •µPP •š]vP šZ š u Dd • v ]Œ š šZ o À P }( Z ]Œ‰]v •µ •šŒ š • ]v šZ ‰Œ • v }( ‰v / š} Œ o • šZ îðrvš o À P ‰Œ} µ š ÁZ] Z •µ • ‹µ všoÇ š• • v ]v]š] š}Œ š} ]v µ šZ •]vPo rŒ] }vµ o }š] Œ ‰ ]Œ]vPr u ] š Ç o] o]P š]}vr ‰ v vš ^ (}Œ šZ P v Œ š]}v }( ïìrvš o À P ‰Œ} µ š v íñrvš Œ ‰}Œš Œ ‰Œ} ~&]PµŒ î U o v î•X t (µŒšZ Œ u}v]š}Œ šZ (oµ}Œ • v •]Pv o µv Œ ](( Œ vš Œ š]}v }v ]š]}v• ~&]PµŒ î •X E} •]Pv](] vš (oµ}Œ • v •]Pv o ]• š š ]v šZ }všŒ}o PŒ}µ‰ Á]šZ}µš u Dd • ~&]PµŒ î U o l µŒÀ •U ]v ] š]vP šZ š v} u‰o](] š]}v Œ š]}v ]• ]v]š] š ]v šZ • v }( u Dd • X tZ]o ]v šZ ‰Œ • v }( u Dd • U •]Pv](] vš (oµ}Œ • v •]Pv o ]• } • ŒÀ ~&]PµŒ î U Œ µŒÀ •U •µPP •š]vP šZ š u Dd • v ]v µ šZ •]vPo rŒ] }vµ o }š] Œ ‰ ]Œ]vPru ] š o]P š]}vr ‰ v vš Ç o]vP •]Pv o u‰o](] š]}v (}Œ šZ P v Œ š]}v }( o ŒP vµu Œ }( Œ ‰}Œš Œ ‰Œ} • v v vZ v (oµ}Œ • v •]Pv oX }šZ šZ P o o šŒ}‰Z}Œ •]• ~&]PµŒ • î v • v (oµ}Œ • v Æ‰ Œ]u vš• ~&]PµŒ î • o ŒoÇ u}v•šŒ š šZ š u Dd • v ]Œ š šZ o À P }( Z ]Œ‰]v •µ •šŒ š • š} ]v]š] š šZ •]vPo rŒ] }vµ o }š] Œ ‰ ]Œ]vPru ] š o]P š]}vr ‰ v vš Ç o]vP •]Pv o u‰o](] š]}vX E}š oÇU v} }šZ Œ v • Œ } • ŒÀ ]v šZ • v }( u Dd • ~&]PµŒ î U o v í• v ]v šZ ‰Œ • v }( u Dd • ~&]PµŒ î U o v î•U u}v•šŒ š]vP šZ Z]PZ •‰ ](] ]šÇ }( •]vPo rŒ] }vµ o }š] Œ ‰ ]Œ]vPru ] š Ç o] o]P š]}vr ‰ v vš ^ Á]šZ}µš šZ ‰Œ} µ š]}v }( v}v•‰ ](] E (Œ Pu vš•X dZ Z]PZ •‰ ](] ]šÇ u Ç • Œ] š} ~í• šZ •‰ ](] o]P š]}vr ‰ v vš •šŒ v ]•‰o u vš ‰}oÇu Œ]Ì š]}v Æš v•]}v v ‰Œ À vš šZ v}v•‰ ](] u‰o](] š]}v ]v šZ • v }( š ŒP š u Dd • U v ~î• ZE • ,//r š oÇÌ •]vPo rŒ] }vµ o }š] Æ ]•]vP v ((] ] všoÇ ]vZ] ]š šZ v}v•‰ ](] u‰o](] š]}v µ• Ç š u‰o š r v ‰Œ]u Œr ]v ‰ v vš E •ÇvšZ •]•X

ð n :X E u XU îìíîU ììU írï


Wo •

} v}š

iµ•š u ŒP]v•


:}µŒv o E u

Zd/ >

Page 5 of 10


DOI: 10.1039/C8SC02215A

:}µŒv o E u

Dd • r ]Œ

š

v šµŒ š]vP W ' o

À P


}v ]š]}v•X > v DU šZ

Œ

v oÇ•]• }( šZ

š]}v µv

Œ

• v

u Dd • V > v ðU ]v šZ ‰Œ • v

u

] š

Ç o]

• v

}(

‰ v

vš ^

~ •D ~Œ }v

Œ

E o

u Dd • V > v îU ]v šZ ‰Œ • v

•ÇvšZ •]Ì

•ÇvšZ •]Ì

}(

u Dd •

>WíV > v

ðU šZ

š]}v µv

•µŒ u vš }( (oµ}Œ • všŒ š]}v }(

• v

v }(

v

‰v

•‰ ](] ]šÇ }( ZE • ,//r š oÇÌ •]vPo rŒ] }vµ o }š] Æ ]•]vPU ~î• šZ Z]PZ u‰o](] š]}v ((] ] v Ç }( Ç o] o]P š]}vr ‰ v vš ^ U v ~ï• šZ o}Á lPŒ}µv •]Pv o Œ •µoš]vP (Œ}u šZ ]vZ] ]š]}v }( v}v•‰ ](] u‰o](] š]}v Ç •]vPo rŒ] }vµ o }š] Æ ]•]vP v •‰ ](] o]P š]}vr ‰ v vš •šŒ v ]•‰o u vš ‰}oÇu Œ • Æš v•]}vX

Œ ‰ ]Œ]vPr Œ

](( Œ vš

Œ u Œl ŒV > v íU ]v šZ u Dd • V > v ïU

}(

•ÇvšZ •]Ì

>WîV > v

Z ]Œ‰]v •µ •šŒ š X •]oÀ Œ •š ]v]vP l]š ]• µ•

µŒÀ • v ]v šZ

}(

v šµŒ š]vP

‰Œ} µ š• }( •]vPo rŒ] }vµ o }š]

o]P š]}vr

Æ‰ Œ]u vš o }v ]š]}v•X > v DU šZ šZ

• v

• šZ (oµ}Œ • vš ]v ] š}ŒX ~ • E}v

v oÇ•]• }( šZ

W '

• v

}( ‰v /V > v ïU ]v šZ

v

/X ^z Z '}o ]• µ•

u

Æ‰ Œ]u vš o

Œ u Œl ŒV > v íU ]v šZ

E o

‰v /V > v îU ]v šZ

u Dd • }(

‰Œ} µ š• }(

](( Œ vš

•]Pv o ]v šZ ‰Œ • v

ñU šZ

š} •š ]v šZ P oX }(

u Dd •

u Dd • ~ }všŒ}oU o l µŒÀ •X dZ

u Dd • ]• ðì hlu>X &]PX ï ~ • &oµ}Œ •

dZ • v•]š]À]šÇ }( šZ ‰Œ}‰}• u šZ} ]• ‰ v vš }v šZ u}µvš }( ‰Œ} µ š• ~]X X šZ Œ ‰}Œš Œ ‰Œ} •• }( •]vPo r Œ] }vµ o }š] Œ ‰ ]Œ]vPru ] š Ç o] o]P š]}vr ‰ v vš ^ Œ š]}vU ÁZ] Z ]• u ]voÇ ]v(oµ v Ç šZ u}µvš• }( d ‹ E o]P • v ZE • ,//U šZ }v všŒ š]}v }( •]Pv o ‰Œ} •U v šZ Œ š]}v š]u }( •]vPo rŒ] }vµ o }š] Œ ‰ ]Œ]vPr u ] š o]P š]}vr ‰ v vš Ç o]vP •]Pv o u‰o](] š]}vX /v }Œ Œ š} Z] À šZ •š ‰ Œ(}Œu v U Á }‰š]u]Ì šZ }À Æ‰ Œ]u vš o }v ]š]}v• ~• ^/U &]P•X ^ír^ð•X d} ]vÀ •š]P š šZ • v•]š]À]šÇ }( šZ ‰Œ}‰}• u šZ} U Á u}v]š}Œ šZ (oµ}Œ • v ]vš v•]šÇ ]v Œ •‰}v• š} ](( Œ všr }v všŒ š]}v u Dd • µv Œ šZ }‰š]u o }v ]š]}v• ~&]PµŒ ï•X • •Z}Áv ]v &]PµŒ ïU šZ (oµ}Œ • v ]vš v•]šÇ vZ v • •]Pv](] všoÇ Á]šZ šZ u Dd • }v všŒ š]}v (Œ}u í ? íìrð š} íì hlu>U v Œ Z • ‰o š µ š šZ }v všŒ š]}v }( ðì hlu>X E}š oÇU P}} o]v Œ }ŒŒ o š]}v ]• } š ]v šÁ v šZ (oµ}Œ • v ]vš v•]šÇ v šZ o}P Œ]šZu }( u Dd • }v všŒ š]}v (Œ}u í ? íìrð š} íì hlu> ~]v• š }( &]PµŒ ï •X dZ }ŒŒ •‰}v ]vP ‹µ š]}v ]• & A îìíXó o}Píì = íîìñXí Á]šZ }ŒŒ o š]}v } ((] ] vš }( ìXõôíïU ÁZ Œ & ]• šZ (oµ}Œ • v ]vš v•]šÇ v ]• šZ }v všŒ š]}v }( u Dd • X dZ š š]}v o]u]š ]• š Œu]v š} ðXô ? íì>ò hlu> }v šZ •]• }( À oµ š]}v }( šZ À Œ P Œ •‰}v• }( v P š]À }všŒ}o ‰oµ• šZŒ š]u • šZ •š v Œ À] š]}vX d} šZ •š }( }µŒ lv}Áo P U šZ]• ]• šZ u}•š • v•]š]À u šZ} (}Œ E Dd • •• Ç Œ ‰}Œš •} ( ŒX /v }u‰ Œ]•}v Á]šZ šZ Œ ‰}Œš E Dd • •• Ç•UíñU íôU îírîïU îñ šZ • v•]š]À]šÇ }( šZ ‰Œ}‰}• u šZ} Z • v ]u‰Œ}À Çñ }Œ Œ }( u Pv]šµ • }u‰ Œ Á]šZ šZ š }( u šZÇo š]}vr Œ •‰}v•]À E ÌÇu r • }o}Œ]u šŒ] •• Ç ~ìXîñ hlu>•Uíñ î }Œ Œ• }( u Pv]šµ • }u‰ Œ Á]šZ šZ š }( Œ}oo]vP ]Œ o u‰o](] š]}v ~Z •r v 'r‹µ Œµ‰o Æ E ÌÇu r • Z u]oµu]v • vš •• Ç ~íXîõ ? íì>ð hlu>•Uîñ ñ }Œ Œ• }( u Pv]šµ • }u‰ Œ Á]šZ µEWr E v Zµ~///•ru ] š µ o •]Pv o u‰o](] š]}vr • o šŒ} Z u] o •• Ç ~ìXï hlu>•Uíô ð }Œ Œ• }( u Pv]šµ • }u‰ Œ Á]šZ šZ š }( v] l]vP vÌÇu r ••]•š •]Pv o u‰o](] š]}vr • (oµ}Œ • vš •• Ç ~ìXìò hlu>•Uîï ð }Œ Œ• }( u Pv]šµ • }u‰ Œ Á]šZ šZ š }( Æ}vµ o • ///ru ] š š ŒP š Œ Ç o]vPr • (oµ}Œ • vš •• Ç ~ìXìí hlu>•Uîî v ï }Œ Œ• }( u Pv]šµ • }u‰ Œ Á]šZ šZ š }( Y ru ] š &Z d •• Ç ~ìXììî hlu>•Xîí dZ vZ v • v•]š]À]šÇ v • Œ] š} ~í• šZ Z]PZ

v

•‰ šŒ ]v Œ •‰}v• š} ](( Œ všr }v

u Dd • X ~ • s Œ] v }v o]v

všŒ š]}v }(

šÁ

u Dd •

Œ• •Z}Á šZ •š v

v

všŒ š]}v

]vš v•]šÇ Á]šZ šZ

u Dd • (Œ}u í ? íìrð š} ðì hlu>X /v• š •Z}Á• šZ

Œ Œ o š]}v•Z]‰

o}P Œ]šZu }(

}( (oµ}Œ •

Œ

v šZ }v

(oµ}Œ •

v

]vš v•]šÇ

v

šZ

všŒ š]}v (Œ}u í ? íìrð š} íì hlu>X ŒŒ}Œ

À] š]}v• }( šZŒ

Æ‰ Œ]u vš•X

E Dd • ]• •µ‰ Œ( u]oÇ v }u‰ ••]vP o ŒP PŒ}µ‰ }( u u Œ•X d} ]vÀ •š]P š šZ •‰ ](] ]šÇ }( šZ ‰Œ}‰}• u šZ} U Á µ• DX À]W/ Dd • v DX^••/ Dd • • šZ v P š]À }všŒ}o•X • •Z}Áv ]v &]PµŒ ðU µv Œ šZ ] vš] o }v ]š]}v•U Z]PZ (oµ}Œ • v •]Pv o ]• š š ]v šZ ‰Œ • v }( u Dd • ~&]PµŒ ðU Œ }oµuv•X /v }všŒ •šU v} ]•š]v š (oµ}Œ • v •]Pv o ]• } • ŒÀ ]v šZ ‰Œ • v }( ]šZ Œ DX À]W/ Dd • ~&]PµŒ ðU PŒ v }oµuv• }Œ DX^••/ Dd • ~&]PµŒ ðU oµ }oµuv•U Á]šZ •]u]o Œ •]Pv o š} šZ }všŒ}o PŒ}µ‰ Á]šZ }voÇ Œ š]}v µ(( Œ ~&]PµŒ ðU o l }oµuv•X À v šZ}µPZ }šZ DX À]W/ Dd • v DX^••/ Dd • o}vP š} šZ E Dd • •µ‰ Œ( u]oÇU šZ Ç v }voÇ Œ }Pv]Ì v u šZÇo š šZ Çš}•]v Œ •] µ • ]v šZ ‰ o]v Œ}u] • ‹µ v • }( ñ;r r'rï;ðð }( šZ v]v Œ •] µ • ]v v ñ;r'r rï;Uðñ Œ •‰ š]À oÇU ]v•š šZ ‰ o]v Œ}u] • ‹µ v }( ñ;r'r rdr rï;X • Œ •µošU šZ Ç v v ]šZ Œ o À šZ Z ]Œ‰]v •µ •šŒ š • v}Œ ]v]š] š •]vPo r Œ] }vµ o }š] Œ ‰ ]Œ]vPru ] š o]P š]}vr ‰ v vš Ç o]vP •]Pv o u‰o](] š]}vX dZ • Œ •µoš• ~&]PµŒ ð• o ŒoÇ u}v•šŒ š šZ š šZ ‰Œ}‰}• u šZ} v š š u Dd • š]À]šÇ Á]šZ Z]PZ •‰ ](] ]šÇX

&]PX ð D Œ

š]}v

•µŒ u vš }( (oµ}Œ • µ(( Œ ~ }všŒ}oU

o l

}oµuv•U ðì hlu> DX^••/ ~ oµ

v

]vš v•]šÇ ]v Œ •‰}v•

š} šZ

}oµuv•U ðì hlu> DX À]W/ ~PŒ

}oµuv•U v ðì hlu>

v

u Dd • ~Œ

:X E u XU îìíïU ììU írï n ñ


Wo •

} v}š

iµ•š u ŒP]v•


&]PX î ~ • E}v

Zd/ >



DOI: 10.1039/C8SC02215A

:}µŒv o E u

Zd/ >

]v šZ }všŒ}o PŒ}µ‰ Á]šZ }voÇ oÇ•]• µ(( Œ ~&]PµŒ ò U o l }oµuv•X dZ • Œ •µoš• ]v ] š šZ š šZ (oµ}Œ • v •]Pv o ]v 'tñíìì X }o] oo• ]• }voÇ Œ]À (Œ}u u Dd • ]v•š }( E Dd • ]• Œ }Pv]Ì • }šZ v ]u‰}Œš vš ]}u Œl Œ }šZ Œ vÌÇu • Æ]•š]vP ]v šZ š}š o ‰Œ}š ]v•X D}Œ }À ŒU šZ v Œ]š] o ‰Z Œu }o}P] o š ŒP šUîí v šZ ((] ] vš (oµ}Œ • v ]vš v•]šÇ vZ v • Á]šZ šZ ]v Œ •]vP u}µvš }( š}š o ‰Œ}š ]v• (Œ}u 'tñíìì X }o] oo• ~&]PµŒ ò •U Á]šZ P}} • Œ v]vP }( ]š• ]vZ] ]š}Œ• ]• Œµ ] o š} šZ o]v] o ] Pv}•]• v šZ Œ ‰ÇX d} À Œ](Ç šZ ( •] ]o]šÇ }( šZ ‰Œ}‰}• u šZ} (}Œ o]v Œ }ŒŒ o š]}v šÁ v šZ (oµ}Œ • v ]vš v•]šÇ v šZ E Dd • ]vZ] ]š]}v •• ÇU Á µ• P vš u] ]v • u} o o}P Œ]šZu }( šZ š}š o ‰Œ}š ]v }v všŒ š]}v ]v šZ Œ vP (Œ}u ]vZ] ]š}ŒX ' vš u] ]v ]• Á oorlv}Áv Œ} r•‰ šŒµu vš] ]}š] U íXñ ? íìrð š} ðXñ ? íìrî uPlu> ~]v• š }( &]PµŒ ò •X dZ v ]• Á] oÇ µ• • v ]vZ] ]š}Œ }( u šZÇo šŒ v•( Œ • Xðò • }ŒŒ •‰}v ]vP ‹µ š]}v ]• & A îïïíXî = ññîXõ o}Píì Á]šZ •Z}Áv ]v &]PµŒ ñU ÁZ v šZ }v všŒ š]}v }( u Dd • ]• }ŒŒ o š]}v } ((] ] vš }( ìXõóõðU ÁZ Œ & ]• šZ u •µŒ (]Æ š ðì hlu>U šZ Œ o š]À š]À]šÇ }( u Dd • Œ • • (oµ}Œ • v ]vš v•]šÇ v ]• šZ }v všŒ š]}v }( š}š o Á]šZ šZ ]v Œ •]vP }v všŒ š]}v }( P vš u] ]v (Œ}u ì š} ñì ‰Œ}š ]v• (Œ}u 'tñíìì X }o] oo• ~uPlu>•U Œ •‰ š]À oÇX dZ …DX dZ Z o( u Æ]u o ]vZ] ]š]}v ~/ ñì• ]• š š]}v o]u]š ]• o µo š š} ïXíð ? íìrñ uPlu> • }v (]v • šZ }v všŒ š]}v }( ]vZ] ]š}Œ Œ ‹µ]Œ š} ]vZ] ]š šZ vÌÇu šZ À oµ š]}v }( šZ À Œ P Œ •‰}v• }( šZ }všŒ}o ‰oµ• ï š]À]šÇ Ç ñì 9X dZ / ñì À oµ ]• o µo š š} À] š]}vX dZ • v•]š]À]šÇ }( šZ ‰Œ}‰}• íîXîí …D š]u • •š v Œ }Œ ]vP š} šZ (]šš o] Œ š]}v µŒÀ ~&]PµŒ ñ•U }v•]•š vš u šZ} ]• uµ Z Z]PZ Œ šZ v šZ š ~ðXñ ? íìrñ uPlu>• } š ]v Á]šZ šZ À oµ ~íìXì …D• } š ]v Ç šZ Æ}vµ o • ///r Ç Æ}vµ o • ///ru ] š š ŒP š Œ Ç o]vPr • (oµ}Œ • vš u ] š š ŒP š Œ Ç o]vPr • (oµ}Œ • vš •• ÇUîî v šZ •• ÇXîî /v ]š]}vU Á u •µŒ šZ Œ }À ŒÇ }( u Dd • À oµ ~ííXîñ …D• } š ]v Ç šZ Y ru ] š &Z d •• ÇXîí ]v šZ •‰]l v Œ oo ÆšŒ š• ~• ^/U d o ^í•U ÁZ] Z ]• dZ]• Œ •µoš u}v•šŒ š • šZ š šZ ‰Œ}‰}• u šZ} v µ• }v•]•š vš Á]šZ šZ Œ •µoš } š ]v Ç µ•]vP šZ •‰]l Zµu v š} • Œ v šZ E Dd • ]vZ] ]š}Œ•U Z}o ]vP PŒ š ‰}š vš] o ]v • Œµu • u‰o • ~d o í•X dZ • Œ •µoš• o ŒoÇ u}v•šŒ š šZ š vš] v Œ ŒµP ]• }À ŒÇX šZ ‰Œ}‰}• u šZ} v µ• (}Œ µŒ š ‹µ vš](] š]}v }( u Dd • š]À]šÇ ]v }u‰o Æ Œ o • u‰o •U Z}o ]vP PŒ š ‰}š vš] o ]v ‰Œ š] o ‰‰o] š]}v•X }oµuv•U Œ •‰ š]À oÇX ŒŒ}Œ ‰ v

Œ• •Z}Á šZ •š v

Œ

À] š]}v }( šZŒ

vš Æ‰ Œ]u vš•X

o íX Z

d

}À ŒÇ •šµ ] • ]v šZ •‰]l

• u‰o

&]PX ñ s Œ] v ](( Œ všr }v

}( šZ Œ o š]À

Œ

}v

všŒ š]}v }(

À] š]}v }( šZŒ

Zµu v • Œµu • u‰o •X

•µŒ

Œ

}À ŒÇ

Z^ ~9•

~hlu>•

~hlu>•

~9•

í

í

íXìð

íìïXñ

ìXíò

î

ñ

ðXõô

õõXñ

ìXïó

ï

íì

õXòõ

íìõXñ

íXôî

ð

îì

îíXìî

õóXñ

îXíò

ñ

ðì

ðïXòî

ííîXô

îXíî

u Dd • ]v Œ •‰}v• š}

všŒ š]}v P vš u] ]vX /v• š •Z}Á• šZ

}( P vš u] ]vX dZ •Z}Á šZ •š v

š]À]šÇ }(

u

Z u] o •šŒµ šµŒ

u Dd • ]• ðì hlu>X ŒŒ}Œ

Œ•

Æ‰ Œ]u vš•X

d} ]vÀ •š]P š šZ ( •] ]o]šÇ }( šZ ‰Œ}‰}• u šZ} (}Œ Œ o • u‰o v oÇ•]•U Á À oµ š šZ Œ }À ŒÇ }( u Dd • Ç •‰]l]vP ](( Œ všr }v všŒ š]}v u Dd • ~írðì hlu>• š} šZ v}Œu o Zµu v • ŒµuX • •Z}Áv ]v d o íU šZ Œ }À ŒÇ Œ š]} ]• o µo š š} õóXñ9 r ííîXô9 Á]šZ Œ o š]À •š v Œ À] š]}v ~Z^ • }( ìXíò9 r îXíò9U }v•]•š vš Á]šZ šZ À oµ • ~Œ }À ŒÇ Œ š]} }( õôXò9 r íìîXô9 v Z^ }( íXìð9 r îXòî9• } š ]v Ç šZ Y ru ] š &Z d •• ÇXîí dZ • Œ •µoš• u}v•šŒ š šZ š šZ ‰Œ}‰}• u šZ} v µŒ š oÇ š š u Dd • š]À]šÇ ]v šZ Zµu v • Œµu • u‰o •X t (µŒšZ Œ u •µŒ u Dd • š]À]šÇ ]v X }o] oo• Á]šZ 'tñíìì v :Dííì X }o] oo• • u Dd • r‰}•]š]À v u Dd • rv P š]À • u‰o •U Œ •‰ š]À oÇXðó • •Z}Áv ]v &]PµŒ ò U Z]PZ (oµ}Œ • v •]Pv o ]• š š ]v 'tñíìì X }o] oo• ~&]PµŒ ò U Œ }oµuv•X /v }všŒ •šU }voÇ o}Á (oµ}Œ • v •]Pv o ]• } • ŒÀ ]v :Dííì X }o] oo• ~&]PµŒ ò U PŒ v }oµuv•U • u š} šZ À oµ š š

&]PX ò ~ • D

•µŒ u vš }(

}oµuv•U :Dííì ~PŒ Œ •‰ š]À oÇX dZ 'tñíìì v s Œ] v

š}š o ‰Œ}š ]v

}v

ìXìíñ uPlu> (}Œ :Dííì

}( šZ

(oµ}Œ •

š}š o ‰Œ}š ]v ÆšŒ š Œ o š]}v•Z]‰

u Dd • ]v oÇ•]• µ(( Œ ~ }všŒ}oU o l

v }oµuv• v 'tñíìì ~Œ

šÁ

v

X }o]

]vš v•]šÇ Á]šZ

(Œ}u 'tñíìì X }o] v šZ (oµ}Œ •

v

}oµuv• X }o]

oo•U

všŒ š]}v ]• ìXìíñ uPlu> (}Œ oo•U Œ •‰ š]À oÇX ~ • ](( Œ všr }v

všŒ š]}v

oo•X /v• š •Z}Á• šZ o]v

Œ

]vš v•]šÇ v šZ o}P Œ]šZu }(

š}š o ‰Œ}š ]v }v všŒ š]}v }( 'tñíìì ]v šZ Œ vP (Œ}u íXñ ? íì>ð š} ðXñ ? íì>î uPlu>X ŒŒ}Œ ]v

‰ v

Œ• Œ ‰Œ • vš šZ •š v

Œ

À] š]}v }( šZŒ

vš Æ‰ Œ]u vš•X

}v oµ•]}v•

ò n :X E u XU îìíîU ììU írï


Wo •

} v}š

iµ•š u ŒP]v•



]v

Page 7 of 10


DOI: 10.1039/C8SC02215A

Zd/ >

/v •µuu ŒÇU Á Z À À o}‰ (}Œ šZ (]Œ•š š]u v Á (oµ}Œ • vš u šZ} š} •‰ ](] ooÇ v • v•]š]À oÇ š š E Dd • š]À]šÇ }v šZ •]• }( •]vPo rŒ] }vµ o }š] Œ ‰ ]Œ]vPr u ] š o]P š]}vr ‰ v vš Ç o]vP •]Pv o u‰o](] š]}vX /v }u‰ Œ]•}v Á]šZ šZ }vÀ vš]}v o vµ o ] ] u‰o](] š]}v ‰‰Œ} Z • ~ XPXU W ZUîò ^ UîóU îô Z Uîñ yW Zîõ v Z ïðU ïñ•U šZ]• •• Ç µš]o]Ì • ZE • ,//r š oÇÌ •]vPo rŒ] }vµ o }š] Œ ‰ ]Œ v o]P š]}vr ‰ v vš •šŒ v ]•‰o u vš ‰}oÇu Œ • Æš v•]}v š} Z] À Æ oo vš u‰o](] š]}v •‰ ](] ]šÇ v Z]PZ u‰o](] š]}v ((] ] v ÇU (( š]À oÇ ]vZ] ]š]vP šZ v}v•‰ ](] u‰o](] š]}v ]v ‰ v vš }( š ŒP š vÌÇu v š u‰o š •l‰Œ]u Œ•X dZ]• u šZ} ]• ÆšŒ u oÇ •]u‰o U •]oÇ u v]‰µo š v Z]PZoÇ • v•]š]À U v ]š v ‰ Œ(}Œu ]v Z}u}P v }µ• (}Œu š Á]šZ}µš šZ ]vÀ}oÀ u vš }( vÇ šZ Œu o Ç o]vPU Á •Z]vP v • ‰ Œ š]}v •š ‰•X d l]vP À vš P }( šZ Z]PZ •‰ ](] ]šÇ }( ZE • ,//r š oÇÌ •]vPo rŒ] }vµ o }š] Æ ]•]vPU šZ Z]PZ u‰o](] š]}v ((] ] v Ç }( Ç o] o]P š]}vr ‰ v vš ^ U v šZ o}Á lPŒ}µv •]Pv o Œ •µoš]vP (Œ}u šZ ]vZ] ]š]}v }( v}v•‰ ](] u‰o](] š]}v Ç •]vPo r Œ] }vµ o }š] Æ ]•]vP v •‰ ](] o]P š]}vr ‰ v vš •šŒ v ]•‰o u vš ‰}oÇu Œ • Æš v•]}vU šZ]• u šZ} ÆZ] ]š• šZ Z]PZ •š • v•]š]À]šÇ Œ ‰}Œš •} ( Œ Á]šZ š š]}v o]u]š }( • o}Á • ðXô ? íì>ò hlu> v o ŒP Çv u] Œ vP }( ñ }Œ Œ• }( u Pv]šµ U ÁZ] Z ]• u}Œ • v•]š]À šZ v šZ Œ ‰}Œš }o}Œ]u šŒ] ~ìXîñ hlu>•Uíñ Z u]oµu]v • vš ~íXîõ ? íì>ð hlu>•Uîñ o šŒ} Z u] o ~ìXï hlu>• íô v (oµ}Œ • vš •• Ç• ~ìXìíU ìXìò v ìXììî hlu>•Xîírîï D}Œ }À ŒU šZ]• u šZ} v ‰‰o] (}Œ šZ ]• Œ]u]v š]}v }( u Dd • (Œ}u }šZ Œ E Dd • •U • Œ v]vP }( ‰}š vš] o u Dd • ]vZ] ]š}Œ•U v µŒ š ‹µ vš](] š]}v }( u Dd • š]À]šÇ ]v Œ o }u‰o Æ • u‰o •X /u‰}Œš všoÇU šZ]• u šZ} u Ç ‰Œ}À] v Á ‰ Œ ]Pu (}Œ ((] ] vš vµ o ] ] u‰o](] š]}v v u Ç (]v Á] ‰‰o] š]}v• ]v ]}u ] o Œ • Œ Z v o]v] o ] Pv}•]•X

Æ‰ Œ]u vš o ^ š]}v Z u] o• v u š Œ] o• oo }o]P}vµ o }š] • ~d o î• Á Œ •ÇvšZ •]Ì v ‰µŒ](] Ç ,W> š ^Z vPZ ] ^ vP}v ]}o}P] o vP]v Œ]vP d Zv}o}PÇ ˜ ^ ŒÀ] • }X >š X ~^Z vPZ ]U Z]v •X E v]v u šZÇošŒ v•( Œ • ~ u Dd • •U íì? u Dd • Œ š]}v µ(( Œ ~ñìì uD šŒ]Ìu ZÇ Œ} Zo}Œ] ~dŒ]•r, o•U ñì uD îr u Œ ‰š} šZ v}o ~trD •U íìì uD šZÇo v ] u]v š šŒ š] ] ~ d •U ‰, óXñ•U ‰' u šZÇošŒ v•( Œ • ~DX^••/•U '‰ D šZÇošŒ v•( Œ • ~DX À]W/•U ‰v /U íì? µšû Œš µ(( Œ ~ñìì uD ‰}š ••]µu š š ~< •U îìì uD šŒ]•r š š U íìì uD u Pv •]µu š š ~DP~ •î•U í uPlu> }À]v • Œµu o µu]v ~ ^ •U ‰, óXõ•U ^r v}•Çou šZ]}v]v ~^ D•U d ‹ E o]P • U íì? d ‹ E o]P • Œ š]}v µ(( Œ ~îìì uD dŒ]•r, oU îñì uD < U íìì uD DP~ •îU íìì uD >r ]šZ]}šZŒ ]š}o ~ dd•U íì uD v] }š]v u] v]v ]vµ o }š] ~E •U í9 šŒ]š}v yríììU ‰, óXò•U •š E ‰}oÇu Œ • ~o ŒP (Œ Pu vš•U íì? dZ Œu}W}o Œ š]}v µ(( Œ ~îìì uD dŒ]•r, oU íìì uD ‰}š ••]µu Zo}Œ] ~< o•U íìì uD uu}v]µu •µo( š ~E,ð•î^Kð•U îì uD u Pv •]µu •µo( š ~DP^Kð•U í9 šŒ]š}v yríììU ‰, ôXô•U Œ] }vµ o • ,// ~ZE • ,//•U }ÆÇ v}•]v šŒ]‰Z}•‰Z š

~ dW•U }ÆÇµŒ] ]v šŒ]‰Z}•‰Z š ~ hdW•U }ÆÇPµ v}•]v šŒ]‰Z}•‰Z š ~ 'dW• v }ÆÇ Çš] ]v šŒ]‰Z}•‰Z š ~ dW• Á Œ ‰µŒ Z • (Œ}u E Á vPo v ]}o • ~/‰•Á] ZU D U h^ •X ^z Z '}o Á • ‰µŒ Z • (Œ}u >]( d Zv}o}P] • ~ Œo• U U h^ •X ' vš uÇ ]vU }À]v • Œµu o µu]v ~ ^ •U ( š o }À]v • Œµu ~& ^• v }šZ Œ Z u] o• Á]šZ v oÇš] o PŒ Á Œ }µPZš (Œ}u ^]Pu r o Œ] Z } ~^šX >}µ]•U DKU h^ •X dZ X }o] •šŒ ]v• ~'tñíìì v :Dííì• Á Œ ‰Œ}À] Ç tµZ v hv]À Œ•]šÇ ~tµZ vU Z]v •X hošŒ ‰µŒ Á š Œ µ• ]v oo Æ‰ Œ]u vš• Á • } š ]v (Œ}u D]oo]‰}Œ (]ošŒ š]}v •Ç•š u ~D]oo]‰}Œ U D]o(}Œ U D U h^ •X d

o îX ^ ‹µ v

• }( šZ Ko]P}vµ o }š]

v}š

• ~ñ–rï–•

• ‹µ v

Z ]Œ‰]v •µ •šŒ š

dd d '

í

o]P š]}v ‰Œ}

•r

' dd

'

' d

'' d dd

'

' d' d

d ' d dd d dd

d d 'd

'd d' dd

' d î

o]P š]}v ‰Œ}

Wrddd dd' d ' d''

d' d d

'

r

W •]Pv o ‰Œ}

~& D• d

Œ ‰}Œš Œ ‰Œ}

'

d' d h d d dd ~ ,Yí•

' '

r

/v Z ]Œ‰]v •µ •šŒ š U šZ µv

' '

•]š • }(

u Dd • X /v o]P š]}v ‰Œ}

‰Z}•‰Z š

~WKð• PŒ}µ‰•X /v •]Pv o ‰Œ}

]v ] š

šZ

u} ](] š]}v }(

‹µ v Z Œ í ~ ,Yí•U Œ •‰ šZ µŒ ]o Œ] }vµ o }š]

''

• • ^ _ ]v ] š šZ Œ

Œo]v

îU šZ U šZ

}Pv]š]}v

šÁ} ^W_ ]v ] š µv

(oµ}Œ • ]v ~& D•

š]À oÇU v šZ ]š o] ]Ì

Œo]v v

šZ

• • ^d_ o l Z}o

• ^h_ ]v ] š •

X

^]vPo rZ] }vµ o }š] Z ‰ ]Œ]vPrD Ç o]vP ^]Pv o u‰o](] š]}v

] š

>]P š]}vr

‰ v

vš

dZ E Dd • •• Ç ]vÀ}oÀ • šÁ} }v• µš]À Œ š]}v •š ‰•X &]Œ•šU oo }o]P}vµ o }š] • Á Œ ]oµš Á]šZ í? dŒ]•r d µ(( Œ ~íì uD dŒ]•U í uD d U ‰, ôXì• (}Œ šZ ‰Œ ‰ Œ š]}v }( •š} l •}oµš]}v•X dZ v šZ Z ]Œ‰]v •µ •šŒ š • v o]P š]}v ‰Œ} î ~>Wî• Á Œ ]oµš š} íì …D ]v µ(( Œ ~íXñ uD DP oîU íì uD dŒ]•r , oU ‰, ôXì•U v ]v µ š š õñ £ (}Œ ñ u]vU (}oo}Á Ç •o}ÁoÇ }}o]vP š} Œ}}u š u‰ Œ šµŒ (}Œ ‰ Œ( š (}o ]vP }( Z ]Œ‰]v •šŒµ šµŒ X ^µ • ‹µ všoÇU í …> }( Z ]Œ‰]v •µ •šŒ š • ~íì …D• Á • ]vš} îì …> }( Œ š]}v •Ç•š u }vš ]v]vP u Dd • U íòì …D ^ DU ò h }( ‰v /U î …> }( íì? u Dd • Œ š]}v µ(( Œ v î …> }( íì? µšû Œš µ(( ŒU v ]v µ š š ïó £ (}Œ î ZU (}oo}Á Ç ]v š]À š]}v š ôì £ (}Œ îì u]vX ^ }v U ñ …> }( }À Œ š]}v ‰Œ} µ š• Á • ]vš} îì …> }( Œ š]}v •Ç•š u }vš ]v]vP ñìì vD >WíU ñìì vD >WîU ñìì vD dW•U ñìì vD hdW•U ñìì vD 'dW•U ñìì vD dW•U õìì vD •]Pv o ‰Œ} •U íñ h }( d ‹ E o]P • U í h }( •š E ‰}oÇu Œ • U î h }( ZE • ,//U î …> }( íì? d ‹ E o]P • Œ š]}v µ(( Œ v î …> }( íì? dZ Œu}W}o Œ š]}v µ(( ŒU (}oo}Á Ç ]v µ š]}v š ðñ £ (}Œ òì u]vX ^š Çr^š š &oµ}Œ • v D •µŒ u vš• v o šŒ}‰Z}Œ •]• v oÇ•]• dZ µošŒ Ç : ‰

îì …> }( Œ š]}v ‰Œ} µ š• ‰µŒ Á š ŒX dZ v šZ (oµ}Œ • ,]š Z] &róììì (oµ}Œ • v v• š šZ Æ ]š š]}v Á À o

Á • ]oµš š} òì …> Á]šZ v •‰ šŒ Á Œ u •µŒ •‰ šŒ}‰Z}š}u š Œ ~d}lÇ}U vPšZ }( ðõî vuU v šZ

:X E u XU îìíïU ììU írï n ó


Wo •

} v}š

iµ•š u ŒP]v•



:}µŒv o E u



DOI: 10.1039/C8SC02215A

:}µŒv o E u

(oµ}Œ • v ]vš v•]šÇ š šZ u]••]}v Á À o vPšZ }( ñíô vu Á • µ• (}Œ š v oÇ•]•X d} v oÇÌ šZ ‰Œ} µ š• }( o À P Œ š]}vU íî9 v}v v šµŒ š]vP ‰}oÇ ŒÇo u] P o o šŒ}‰Z}Œ •]• ~W ' • Á • ‰ Œ(}Œu ]v í ? d µ(( Œ ~õ uD dŒ]•r, oU õ uD }Œ] ] U ìXî uD d U ‰, óXõ• š ííì s }v•š vš À}oš P • (}Œ ñì u]v š Œ}}u š u‰ Œ šµŒ U v ^z Z '}o Á • µ• • šZ (oµ}Œ • vš ]v ] š}ŒX d} v oÇÌ šZ ‰Œ} µ š• }( •]vPo rŒ] }vµ o }š] Œ ‰ ]Œ]vPru ] š Ç o] o]P š]}vr ‰ v vš ^ Œ š]}vU íî9 v}v v šµŒ š]vP W ' Á • ‰ Œ(}Œu ]v í? d µ(( ŒX (š Œ o šŒ}‰Z}Œ •]• š ííì s (}Œ ðñ u]vU šZ P o Á • •š ]v Ç •]oÀ Œ •š ]v]vP l]š ~ôííìð>íìììU d] v Ì /v XU ]i]vPU Z]v •X dZ }À •š ]v P o• Á Œ À]•µ o]Ì Ç Z u] } DW /u P]vP •Ç•š u ~, Œ µo •U o](}Œv] U hX^X X•X /vZ] ]š]}v }( u Dd • š]À]šÇ d} ]vÀ •š]P š šZ ]vZ] ]š]}v }( P vš u] ]v }v šZ š]À]šÇ }( u Dd • U ](( Œ všr }v všŒ š]}v P vš u] ]v Á • ‰Œ ]v µ š Á]šZ šZ Œ š]}v u]ÆšµŒ }vš ]v]vP ñìì vD Z ]Œ‰]v •µ •šŒ š • v íì? u Dd • Œ š]}v µ(( Œ š ïó £ (}Œ íñ u]vX dZ v ðì hlu> u Dd • U ò h }( ‰v /U íòì …D ^ D v î …> }( íì? µšû Œš µ(( Œ Á Œ ]vš} šZ Œ š]}v u]ÆšµŒ U v ]v µ š š ïó £ (}Œ î ZX dZ Œ š]}v Á • š Œu]v š Ç ]v š]À š]}v š ôì £ (}Œ îì u]vX dZ u Dd • š]À]šÇ Á • u •µŒ µ•]vP šZ ‰Œ} µŒ • Œ] }À U v ]š• Œ o š]À š]À]šÇ ~Z • Á • o µo š • }v ‹µ š]}v íW Z A ~&] > &}•l~&š > &}• ~í• tZ Œ &}U &šU v &] Œ ‰Œ • vš šZ (oµ}Œ • v ]vš v•]šÇ ]v šZ • v }( u Dd • U ]v šZ ‰Œ • v }( ðì hlu> u Dd • U v ]v šZ ‰Œ • v }( ðì hlu> u Dd • v ](( Œ všr }v všŒ š]}v P vš u] ]vU Œ •‰ š]À oÇX oo µošµŒ v WŒ ‰ Œ š]}v }( oo ÆšŒ š• dZ }o}v] • }( 'tñíìì v :Dííì X }o] oo• Á Œ ]v µ š ]v ï u> }( o]‹µ] u ]µu ~ñ Pl> Ç •š ÆšŒ š•U íì Pl> šŒÇ‰š}vU íì Pl> E o• š ïó £ ]v Œ}š ŒÇ •Z l Œ š îñì Œ‰u (}Œ íî ZX dZ v íìì …> }( }À oo •µ•‰ v•]}v Á • ]vš} ï u> }( o]‹µ] u ]µuU v ]v µ š µv Œ šZ • u }v ]š]}v• (}Œ îXñ ZX š šZ Æ‰}v vš] o ‰Z • }( PŒ}ÁšZU šZ X }o] oo• Á Œ Z ŒÀ •š v všŒ](µP š ôììì Œ‰u (}Œ íì u]v š} } š ]v šZ oo ‰ oo šX (š Œ Á •Z]vP šZŒ š]u • Á]šZ íì? ‰Z}•‰Z š µ(( Œ • o]v ~W Û íXò D E oU íìXò uD ‰}š ••]µu ‰Z}•‰Z š u}v} •] ~ }( • u‰o }vš ]v]vP ñ9 Zµu v • Œµu •‰]l Á]šZ À Œ]}µ•r }v všŒ š]}v u Dd • ~írðì hlu>•U ñìì vD Z ]Œ‰]v •µ •šŒ š •U íòì …D ^ DU ò h }( ‰v/U î …> }( íì? u Dd • Œ š]}v µ(( Œ v î …> }( íì? µšû Œš µ(( Œ Á Œ ]v µ š š ïó £ (}Œ î ZU (}oo}Á Ç ]v š]À š]}v š ôì £ (}Œ îì u]vX dZ u Dd • š]À]šÇ Á • u •µŒ µ•]vP • u ‰Œ} µŒ • • Œ] }À X &}Œ šZ š š]}v }( u Dd • š]À]šÇ ]v v Œ oo ÆšŒ š•U ñ …> }( ñðõ oo ÆšŒ š• Á Œ ]vš} šZ }À •}oµš]}v Á]šZ}µš Zµu v • ŒµuU v ]v µ š š ïó £ (}Œ î ZU (}oo}Á Ç ]v š]À š]}v š ôì £ (}Œ îì u]vX ^µ • ‹µ všoÇU šZ u Dd • š]À]šÇ Á • u •µŒ µ•]vP • u ‰Œ} µŒ • • Œ] }À v o µo š }Œ ]vP š} šZ (]šš]vP ‹µ š]}v ~]v• š }( &]PX ï •X dZ Œ }À ŒÇ Œ š]} ~Z• ]• o µo š • }v ‹µ š]}v îW Z ~9• A ~ ul ì• ? íìì9 ~î• ÁZ Œ u v ì Œ ‰Œ • vš šZ u Dd • }v všŒ š]}v ]v šZ ‰Œ • v }( ñðõ oo ÆšŒ š• v • v }( ñðõ oo ÆšŒ š•U Œ •‰ š]À oÇX

}v(o] š• }( ]vš Œ •š dZ Œ

Œ v} }v(o] š• š}

lv}Áo

o Œ X

P u vš•

dZ]• Á}Œl Á • •µ‰‰}Œš Ç šZ E š]}v o E šµŒ o ^ ] v &}µv š]}v }( Z]v ~'Œ vš E}•X îíïîññîïU îíñîóôííU îíóïñììïU v îíóìñìõó•U v šZ Á Œ (}Œ d u > Œ WŒ}PŒ u }( d ]•Z v ^ Z}o Œ• }( ^Z v }vP WŒ}À]v U Z]v X

E}š • v Œ ( Œ v • íX ZX :X t}} U :X X D < oÀ] U DX X D Çv Œ rû]šZ v WX >X Z} ZU Eµ o ] ] • Z •XU îìíìU ïôU íìór íìóX îX X ^µ Œ u v] uU ZX dZ}u Œ U X Z Œ v ^X v všU &Œ}všX Kv }oXU îìíðU ðU ôìrõïX ïX ZX •X :µŒl}Á•l U dX WX :µŒl}Á•l] v X : oš• ZU Z u ]} Z uXU îìííU íîU îìòrîîîX ðX 'X X > U :X ,X X t vPU dX > vU zX >] v 'X y] U ]}• v•X ]} o šŒ}vXU îìíðU ñôU ðìrðóX îìX :X > U zXr}vP v XrÇX •Z vPU v oX Z uXU îìíïU ôñU òíðïròíñìX îòX XrzX zµU Xr X z]vU ^X t vPU •X yµ v Xr X z U v oX Z uXU îìíðU ôòU óîíðróîíôX îóX >XriX t vPU DX Z vU YX •Z vPU X d vP v XrÇX •Z vPU v oX Z uXU îìíóU ôõU ððôôrððõðX îôX >XriX t vPU zX •Z vP v XrÇX •Z vPU Z uX }uuµvXU îìíðU ñìU íñïõïríñïõòX îõX &X D U zX z vP v XrÇX •Z vPU v oX Z uX îìíðU ôòU òììòr òìííX ïìX ,X † v ŒrKo • vU KX ^l}ÀP Œ v DX 'X D Œ]vµ•U µŒŒX K‰]vX D] Œ} ]}oXU îììñU ôU íñðríòìX



:}µŒv o E u

:X E u XU îìíïU ììU írï n õ


Wo •

} v}š

iµ•š u ŒP]v•

Chemical Science


DOI: 10.1039/C8SC02215A

Specific and sensitive detection of DNA MTase activity can be achieved by single-ribonucleotide repairing-mediated ligation-dependent cycling signal amplification approach.



A table of contents entry